一文了解超臨界流體干燥技術及應用

　　超臨界流體干燥技術是利用超臨界流體的特性，而開發的一種新型干燥方法，廣泛應用于氣凝膠干燥、醫用材料制備、催化劑制備、超細材料制備等諸多領域。需要特別指出的是，超臨界流體干燥技術是制備具有高比表面積、孔體積、較低密度和低熱導率的塊狀氣凝膠和納米粉體的重要途徑之一。下面就該技術的工作原理、技術特點、工藝過程、應用情況進行簡要介紹。

　　一、超臨界流體干燥技術原理

　　超臨界流體干燥技術是一種在干燥介質處于臨界溫度和臨界壓力狀態時完成材料干燥的技術。首先，干燥介質在超臨界狀態下進入被干燥物內部與溶劑分子發生溫和、快速地交換，將溶劑替換出來；然后，通過改變操作參數（溫度、眼里）將流體從超臨界態變為氣體，從被干燥原料中釋放出來，達到干燥的效果。使用超臨界流體干燥技術進行干燥的物質不會發生收縮、碎裂，能夠在很大程度上保持被干燥物的結構與狀態，有效防止物料的的團聚、凝并。

　　超臨界流體干燥三相點

　　二、.超臨界流體干燥技術特點及其工藝過程

　　1.超臨界流體干燥技術特點

　　相比與傳統干燥技術，在生產過程中往往存在致使物料團聚，進而使被干燥材料的基礎粒子變粗、材料整體比表面積下降、孔隙率降低等問題，超臨界流體干燥技術具有以下優勢：

　　2.超臨界流體干燥技術工藝過程

　　根據所用介質的不同，可將超臨界流體干燥分為3種，具體如下：

　　三、超臨界流體干燥技術應用

　　1.氣凝膠干燥

　　目前采用超臨界干燥技術制得了包括Fe2O3-SiO2氣凝膠、TiO2氣凝膠、SiO2氣凝膠、氧化鋁氣凝膠、等在內的多種氣凝膠。

　　（1）Fe2O3-SiO2二元氣凝膠：研究者以正硅酸乙酯、硝酸鐵水溶液、乙醇為原料，按一定比例直接制得醇凝膠，用高溫超臨界有機溶劑干燥法干燥醇凝膠得到Fe2O3-SiO2二元氣凝膠，經TEM分析，該氣凝膠粒子直徑約8nm，粒子分散均勻，基本呈球狀。

　　高溫超臨界有機溶劑干燥法干燥醇凝膠得到Fe2O3-SiO2二元氣凝膠

　　（2）TiO2氣凝膠：研究者以鈦酸四丁酯、水、乙醇為原料制得醇凝膠，再用液態CO2進行溶劑替換，替換時間為90h，低溫超臨界CO2干燥控制條件是：T=42℃、P=9.0MPa、t=6h，最后制得TiO2氣凝膠，并通過XRD、BET、TEM等方法對所得產品進行了表征，制備的TiO2氣凝膠具有很高的比表面積（488m2/g），平均粒徑為4.6nm。

　　低溫超臨界CO2干燥技術制備TiO2氣凝膠SEM

　　（3）Al2O3氣凝膠：研究者以鋁溶膠、無水乙醇為原料制得醇凝膠，再將所得凝膠置于密閉高壓萃取釜中，通入超臨界二氧化碳（溫度55℃，壓力20MPa）萃取醇凝膠內的乙醇，萃取進行4h；在分離釜已觀察不到乙醇后，繼續干燥1h，再緩慢放氣至常壓得到Al2O3氣凝膠。整個干燥過程僅為液態CO2置換超臨界干燥法所需時間的7%。

　　Al2O3氣凝膠SEM

　　2.醫用材料制備

　　超臨界流體干燥技術作為一種新型、綠色、環保新技術在水難溶性藥物納米顆粒的制備當中得以應用，根據藥物在超臨界流體中的溶解性，可將制備方法分為溶劑法和反溶劑法兩大類。通過超臨界流體干燥技術制備得到的納米顆粒相較于其它傳統制備技術制備得到的納米顆粒具有粒徑小、有機溶劑殘留少、形貌可控性高等優點。

　　超臨界流體干燥技術應用于醫用材料制備示意圖

　　3.催化劑制備

　　目前研究者采用超臨界流體干燥技術制備了包括ZnO、TiO2/SiO2、TiO2/ZnO、TiO2/SnO2/SiO2、TiO2/Fe2O3、TiO2/Fe2O3/SiO2等在內的多種催化劑。超臨界流體干燥技術對催化劑進行干燥時，因超臨界流體的界面表面張力接近于零，能夠避免被干燥對象體積收縮破碎，保證催化劑在干燥前后內部形態結構不發生變化，且催化劑不會發生團聚、凝結。因此，超臨界流體干燥技術在制備納米級催化劑上具有很大優勢。

　　超臨界流體干燥法制備TiO2/ZnO TEM照片

　　4.超細材料制備

　　使用常規干燥方法對納米材料進行干燥時，因納米粒子存在表面效應易造成粉體的團聚結構。而超臨界流體表面張力接近于零，因而超臨界流體干燥技術可以有效防止納米粉體在干燥時發生的體積收縮和破裂，保證被干燥物形態結構不發生改變，避免團聚現象。而且超臨界流體干燥技術是制備具有高比表面積、孔體積、較低密度和低熱導率的塊狀氣凝膠和納米粉體的重要途徑之一。

　　超臨界流體干燥技術制備氮化硼納米片示意圖

　　超臨界流體干燥技術制備氮化硼納米片SEM

　　參考文獻：

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